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航空發(fā)動機(jī)用高溫鈦合金鍛件的熱穩(wěn)定性研究進(jìn)展
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航空發(fā)動機(jī)用高溫鈦合金鍛件的熱穩(wěn)定性研究進(jìn)展

發(fā)布時間 :2023-07-18 20:41:35 瀏覽次數(shù) :

鈦合金具有低密度、高比強(qiáng)度、耐蝕耐熱等諸多優(yōu)點(diǎn),在航空航天工業(yè)得到廣泛應(yīng)用。然而,航空發(fā)動機(jī)工況復(fù)雜,工作時溫度可達(dá)600℃以上[1-3],在這種高溫、長時工作的苛刻要求下,發(fā)動機(jī)工作的可靠性尤為重要。

鈦合金的使用溫度取決于其熱強(qiáng)性和熱穩(wěn)定性,熱強(qiáng)保證其在高溫使用條件下不至于因強(qiáng)度失效而導(dǎo)致事故,熱穩(wěn)定保證其在高溫條件下保持自身組織穩(wěn)定,不至于因組織變化或析出第二相而使構(gòu)件失效[4]。其中,熱穩(wěn)定性是指合金在高溫暴露下能保持自身性能穩(wěn)定的能力,通常用室溫拉伸性能和斷裂韌性來表征[6],是衡量發(fā)動機(jī)工作可靠性的主要指標(biāo)之一,與熱強(qiáng)性共同決定鈦合金的使用溫度。熱穩(wěn)定性又包含組織穩(wěn)定性和表面穩(wěn)定性2方面。組織穩(wěn)定性是指在使用過程中組織和結(jié)構(gòu)不發(fā)生變化的傾向,一旦過飽和的α、β、α′等亞穩(wěn)定相發(fā)生等溫分解,對熱穩(wěn)定性的影響是不可預(yù)估的,故對高溫鈦合金熱穩(wěn)定性的研究實際上是對其組織的研究。從現(xiàn)有研究來看,通過添加合金元素可以保證熱強(qiáng)性,但合金元素含量過多會增加第二相的析出趨勢,給熱穩(wěn)定性帶來損害[5]。

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為此,從合金元素和加工工藝2方面綜述了近些年來關(guān)于鈦合金組織熱穩(wěn)定性的研究,以期為制備具有優(yōu)良 熱穩(wěn)定性、熱強(qiáng)性和更高使用溫度的高溫鈦合金提供參考。

1、合金元素對熱穩(wěn)定性的影響

純鈦具有優(yōu)異的熱穩(wěn)定性,但抗拉強(qiáng)度低是其固有短板,為了滿足實際生產(chǎn)中的各項要求,需要定量加入一些合金元素。依據(jù)對β相轉(zhuǎn)變溫度的影響,可將合金元素分為3類:α相穩(wěn)定元素Al、B、C、O、N等,中性元素Sn、Zr等,β相穩(wěn)定元素Mo、V、Nb、Fe、Cr、Si等[7]。依據(jù)元素自身特性以及對合金性能的影響,目前已形成了近α型Ti-Al-Sn-Zr-MO-Si高溫鈦合金體系[8]。多元元素在協(xié)同改善鈦合金機(jī)械性能,使合金保持良好熱強(qiáng)性的同時,還可避免合金在長時間熱暴露下因析出物增多而引起的組織改變,即合金在滿足熱強(qiáng)性要求的同時還能夠保持一定的熱穩(wěn)定性[9]。

1.1α相穩(wěn)定元素

在高溫鈦合金中,Al是不可或缺的合金元素,其作用有以下幾點(diǎn):①提高鈦合金的室溫和高溫強(qiáng)度;②提高 鈦合金的高溫抗氧化性能;③降低鈦合金的密度[7]。Al在鈦合金中的存在方式有2種,一種是以固溶方式 存在,起到固溶強(qiáng)化的作用;另一種以析出物的形式存在,即α2有序相,α2相雖 然能夠起到強(qiáng)化作用,但其尺寸、存在位置、分布情況會嚴(yán)重影響合金的熱穩(wěn)定性[10]。

為表征合金中α2相的析出傾向,ROseNberg等[4]提出了鋁當(dāng)量計算公式,具體如下: [Al]當(dāng)=[Al]+[Sn]/3+[Zr]/6+[O+2N+C]×10

或[Al]當(dāng)=[Al]+[Sn]/3+[Zr]/6+[Si]×4顯而易見,鋁當(dāng)量越低,α2相析出傾向越低,合金的熱穩(wěn)定性越好。一般控制[Al]當(dāng)≤8%,使得合金中不會析出α2相,以保證熱穩(wěn)定性滿足 使用要求。

李東等[11-13]采用ΣNifiα表征各合金元素和熱穩(wěn)定性的關(guān)系,其中Ni代表第i個元素的價電子數(shù), fiα代表第i個元素在α相中的原子數(shù)分?jǐn)?shù)。元素的電子濃度和Ti3X相界之間存在著一定的關(guān)系,在進(jìn) 行合金設(shè)計時,根據(jù)電子濃度、熱暴露時間、使用溫度確定平均電子濃度值NP,使ΣNifiα≤NP,便 可以使合金在充分合金化保證強(qiáng)度的前提下,確保不析出Ti3X相以滿足熱穩(wěn)定性的要求。

α2相通常在長期時效或熱暴露過程中析出[14],其析出形式主要為共格析出,與基體存在一 定的取向關(guān)系,目前發(fā)現(xiàn)的有(0001)α2∥(0001)α、<1120>α2∥(1120)α 等[15]。ZhaNg等[16]在研究Ti-6-22-22合金熱穩(wěn)定性時發(fā)現(xiàn),經(jīng)過三重?zé)崽幚砗笮纬傻募?xì)小 α2相不會影響合金的力學(xué)性能,而粗大的α2相會造成力學(xué)性能嚴(yán)重下降。崔文芳 等[17]在研究IMI834鈦合金的熱穩(wěn)定性時發(fā)現(xiàn),經(jīng)過600℃/100h熱暴露后,基體析出均勻彌散分布的 α2相,平均尺寸約為8.8NM;當(dāng)熱暴露溫度升高至750℃時,α2相尺寸大幅增加 ,合金伸長率由10.9%劇烈下降至6.7%,熱穩(wěn)定性明顯降低。Li等[18]在研究Al對TA29鈦合金熱穩(wěn) 定性的影響時發(fā)現(xiàn),熱暴露8h后,能夠觀察到大量直徑<0.5NM的球形α2相,這些 α2相以共格方式從基體中析出;隨著熱暴露時間的延長,α2相發(fā)生粗化,100h 后α2相長大至8NM,500h后形狀過渡為紡錘狀,此時合金雖然保持了一定的塑性,但斷裂韌 性顯著降低。

α2相的析出行為也受到其他元素的協(xié)同影響。Xu等[19]在研究W元素對Ti-6.5Al-2Sn-4Hf-2Nb合金影響時發(fā)現(xiàn),熱暴露過程中W會影響α相與β相中元素的再分配。隨著熱暴露時間的延長,W在β相中富集,同時使Nb在α相中富集,α相中Nb元素的增多使得晶格畸變程度增加,抑制了α2相的析出,減緩了有序化進(jìn)程。另外,W還能細(xì)化α2沉淀相,添加4%的W可 使α2沉淀相長軸方向由33NM降低至21NM,短軸方向由20NM降低至14NM,從而減小 α2相對合金塑性的影響,使合金的熱穩(wěn)定性提升。張尚洲等[20]研究發(fā)現(xiàn),高溫鈦合金中加入 C元素時會形成樹枝狀的Ti3AlC、Ti3C或有序Ti2C碳化物,碳化物的存在減緩了熱暴露過程中 α2相的形成,提高了鈦合金的熱穩(wěn)定性。另外,C元素的加入擴(kuò)大了兩相區(qū)溫度范圍[21],使 得合金在α+β兩相區(qū)熱處理時Al元素的偏析行為發(fā)生變化,促使Al在初生α相和β相分布得更加均勻,降 低了α2相的析出量,從而提高了合金的熱穩(wěn)定性。

1.2中性元素

高溫鈦合金中添加的中性元素主要是Sn和Zr,與其他元素一起加入可以起到補(bǔ)充強(qiáng)化的作用。Zr和Si之間有著很強(qiáng)的結(jié)合力,故Zr影響著Si在基體中的分布。在高溫鈦合金中,硅化物中一般會富集Zr,形成(Ti,Zr)5Si3化合物,且Zr在Ti中的擴(kuò)散速率比Si小,因此在長時間的熱暴露過程中硅化物的形核長大速率取決于Zr[22]。TC11鈦合金中含有Zr和Si元素,Zr能夠置換出Ti5Si3中的少量Ti,使析出物變?yōu)榫鶆蚍植记义e配系數(shù)更小的(Ti,Zr)5Si3,大幅降低Si的不利影響,使得合金具有良好的熱穩(wěn)定性[23]。Zr對Ti-1100合金中硅化物的析出也有很大影響,隨著Zr含量的增加,Si的溶解度降低,硅化物析出傾向增加,析出位置由β相逐漸轉(zhuǎn)移到α相[24]。目前鮮有關(guān)于Sn元素對高溫鈦合金熱穩(wěn)定性影響的報道。

1.3β穩(wěn)定元素

在高溫鈦合金中,添加的β穩(wěn)定元素有Mo、Si等。Mo本身并不會形成析出物,主要起固溶強(qiáng)化、細(xì)化晶粒和改善合金熱加工性能的作用。高含量的Mo會促進(jìn)α2相的析出,改變合金的斷裂方式,當(dāng)Mo含量達(dá)到3%時,合金的熱穩(wěn)定性迅速降低,斷裂方式轉(zhuǎn)變?yōu)榇鄶郲25]。不同的合金有著不同的最佳Mo含量。Mo含量一般控制在1%以下,以避免因含量過高促進(jìn)α2相析出,導(dǎo)致蠕變性能與熱穩(wěn)定性失調(diào)。 Ti-5.5Al-4.0Sn-3.4Zr-0.3Nb-1.0ta-0.45Si-0.8W-xMo合金的最佳Mo含量為0.6%,其在650℃/100h高 溫暴露后的伸長率為5.5%,比不含Mo時高出2%[26]。

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Si在合金中有2種存在形式,一種是固溶形式,其在α相中的固溶度僅為0.45%,而在β相中的固溶度達(dá)到3 %;另一種是以析出物的形式存在,主要為Ti5Si3、Ti6Si3等[27-29]。大量研究[15,18,30]表明, 硅化物會優(yōu)先在兩相區(qū)邊界或α基體的位錯密集處形核長大,其與基體沒有固定的位向關(guān)系,形狀多為球狀 、紡錘狀。

曾立英等[30]在研究Si對Ti-600合金熱穩(wěn)定性的影響時發(fā)現(xiàn),尺寸微小且均勻分布的硅化物可以提高合金的 力學(xué)性能,尺寸較大且分布不均的硅化物則會降低合金的力學(xué)性能。TA29鈦合金中含有一定量的Si,在 熱暴露過程中硅化物首先會在α片層內(nèi)形核長大,并逐漸由球形轉(zhuǎn)變?yōu)闄E球形[16]。熱暴露初期形成的細(xì)小 硅化物可以阻止片層間的滑動,維持合金的熱穩(wěn)定性,但隨著熱暴露時間的增加,長大的硅化物導(dǎo)致位錯纏 結(jié)堆積加重,并誘發(fā)產(chǎn)生微裂紋,極大降低合金的塑性和斷裂韌性,熱穩(wěn)定性急速下降。

高溫鈦合金中加入的Nb、Mo、Tc等元素均能吸附Si元素,提高Si的固溶作用,延緩基體硅化物的析出[31] 。而C的加入能夠增加Si在基體中的溶解度,使硅化物的析出數(shù)量和尺寸減小,在高溫處理時,還能使硅化 物分布的更為均勻,更有利于合金的熱穩(wěn)定性[20]。

造成合金熱穩(wěn)定性降低的主要因素是α2相還是硅化物,目前尚無定論。蔡建明等[15]認(rèn)為, 導(dǎo)致合金熱穩(wěn)定性下降的主要因素是α2相的析出。在一些過時效合金中,當(dāng)α2相 重溶而硅化物仍然大量存在時,合金的塑性會明顯提升。辛社偉等[32]在研究Ti600合金在600℃下的組織熱 穩(wěn)定性時,得出了和蔡建明相同的結(jié)論,即在α2相與硅化物協(xié)同降低合金塑性的過程中, α2相的影響起主要作用。而另一種觀點(diǎn)認(rèn)為,硅化物對合金塑性下降起主要作用,在高溫處理 時硅化物發(fā)生溶解,合金塑性提升[33]。

1.4稀土元素

高溫鈦合金中添加的稀土元素主要有Gd、Nd、Y、Er等。鄧炬等[34]在研究IMI829鈦合金時發(fā)現(xiàn) ,添加Gd元素可以提高蠕變性能和熱穩(wěn)定性。Gd原

子與基體中的O結(jié)合,形成穩(wěn)定細(xì)小的氧化物彌散分布在基體中,既可以阻止α2相的析出,又 能分散析出硅化物,因此極大提高了合金的熱穩(wěn)定性。在高溫鈦合金中添加Y元素具有同樣的作用[35]。 丁蓓蓓等[36]在對新型600℃高溫鈦合金Ti-Al-Zr-Sn-Mo-Nb-Si-0.8Nd進(jìn)行研究時發(fā)現(xiàn),Nd元素的存在細(xì) 化了合金晶粒,使晶粒尺寸由200μM減至100μM。

Nb元素還能與基體中的O和Sn原子結(jié)合,降低合金的鋁當(dāng)量和平均電子濃度,從而抑制α2相析 出,提高合金的熱穩(wěn)定性。Ti60合金中Nd元素的作用亦是如此[37]。韓鵬等[38]研究發(fā)現(xiàn),在Ti-6Al- 2.5Sn-4Zr-0.3Mo-1Nb-0.35Si合金中添加Er元素后雖然能夠形成稀土氧化物,但氧化物尺寸較大,且分布 不均勻,并不能抑制α2相和硅化物的析出,因而不能有效提高合金的熱穩(wěn)定性。

2、加工工藝對熱穩(wěn)定性的影響

高溫鈦合金的使用性能還取決于合金的顯微組織形態(tài),而組織形態(tài)又取決于合金的熱處理和熱加工過程[39 ]。高溫鈦合金在經(jīng)過熱處理或熱加工后,可以得到等軸、網(wǎng)籃、雙態(tài)和片層組織等典型組織[7]。研究表 明,等軸和雙態(tài)組織的熱穩(wěn)定性好,片層組織的熱穩(wěn)定性差。因此,研究高溫鈦合金在高溫作用下的組織轉(zhuǎn) 化以及析出物特征對提高合金性能至關(guān)重要。

2.1熱處理

高溫鈦合金中所使用的熱處理主要是固溶時效,也稱為雙重退火。根據(jù)文獻(xiàn)[40],稱為固溶時效更為準(zhǔn)確 。對于近α型鈦合金來說,固溶溫度越高,初生α相的含量越低,導(dǎo)致塑性變形能力越差,熱穩(wěn)定性下降, 因此低的固溶溫度有助于提高合金的熱穩(wěn)定性。段銳等[41]分別在1000、1020℃對近α型TG6鈦合金進(jìn)行 2h固溶處理,在750℃進(jìn)行2h時效處理,最后進(jìn)行600℃/100h熱暴露,發(fā)現(xiàn)較低溫度固溶的樣品在熱暴 露后塑性降低率更低,對應(yīng)著更優(yōu)良的熱穩(wěn)定性。對于β型鈦合金,應(yīng)采用低的固溶溫度,這是因為高的固 溶溫度使得合金中α相的析出量增多,甚至連接成網(wǎng)狀,晶界的連續(xù)性被破壞,使得合金在熱暴露中的熱穩(wěn) 定性下降。

趙紅霞等[42]研究了固溶溫度對β型Ti-35V-15Cr-0.15Si-0.05C合金熱穩(wěn)定性的影響。結(jié)果表明,850 ℃/1.5h固溶處理后,合金再經(jīng)540℃熱暴露后塑性幾乎沒有損失,而經(jīng)950℃/1.5h固溶處理后塑性 降低約20%。對于兩相鈦合金,應(yīng)在單相區(qū)固溶處理。儲茂友等[43]研究發(fā)現(xiàn),在單相區(qū)固溶處理的BT2 5y高溫鈦合金,經(jīng)700℃/200h熱暴露后析出的硅化物均勻細(xì)小,且隨著固溶溫度的提高,析出的硅化物 尺寸越來越大。

時效溫度和時間對高溫鈦合金的熱穩(wěn)定性也有影響。王旭等[44]分別在700℃和750℃對Ti65合金進(jìn) 行了5h的時效處理,隨后進(jìn)行650℃/100h的熱暴露試驗,研究了時效溫度及時間對熱穩(wěn)定性的影響。結(jié) 果表明,經(jīng)熱暴露后,750℃時效處理樣品的伸長率較700℃時效處理樣品降低約1%。在700℃對Ti65 合金分別進(jìn)行2、5、7h時效,隨著時效時間的延長,熱暴露后合金的伸長率呈現(xiàn)先增加后穩(wěn)定的趨勢。 對于Ti-1100合金,在593℃時效166h后就已經(jīng)析出硅化物,而Ti3Al化合物的析出速率較慢,時效1000h 后才完全析出[45]。

ZhaNg等[46]研究時效處理對Ti-6Al-2Cr-2Mo-2Sn-2Zr合金熱穩(wěn)定性影響時發(fā)現(xiàn),隨著時效溫度的升高 ,斷裂韌性有所提高,而延長時效時間則會導(dǎo)致斷裂韌性下降;在450℃時效時間即使長達(dá)1000h,也不 會析出硅化物,而在650℃時效500h時所形成的硅化物尺寸已經(jīng)達(dá)到100~300NM,且這 種硅化物沒有單一的化學(xué)式,成分介于(Ti,Zr)5Si3和(Ti,Zr)6Si3之間,嚴(yán)重影響合金的力學(xué)性能。

趙永慶等[47]研究了不同熱處理對Ti40合金熱穩(wěn)定性的影響。當(dāng)僅對Ti40合金進(jìn)行退火處理時,如分別 在700℃和600℃進(jìn)行4h退火,隨后進(jìn)行500℃/100h熱暴露,發(fā)現(xiàn)退火溫度較高的樣品擁有更高的延伸 率,即較好的熱穩(wěn)定性;而退火溫度對抗拉強(qiáng)度的影響不大。對Ti40合金進(jìn)行淬火+預(yù)時效+時效處理時 ,淬火溫度對熱穩(wěn)定性的影響很大[48]。當(dāng)淬火溫度為850℃時,經(jīng)500℃/100h熱暴露后,其延伸率僅 為3.5%,相比未熱暴露試樣(延伸率為15.3%)降低了約70%;在550℃下進(jìn)行熱暴露時,隨著熱暴露時間的 延長,晶界析出相逐漸連成一體,嚴(yán)重影響熱穩(wěn)定性[47]。而當(dāng)淬火溫度升高至900℃時,熱暴露后合金 塑性喪失,熱穩(wěn)定性下降嚴(yán)重。這是因為Ti40合金有著極高的鉬當(dāng)量,較高溫度的淬火促進(jìn)了析出物在晶 界的形核與析出,弱化了晶界,加之預(yù)時效使得晶界平直化,造成熱穩(wěn)定性降低。

2.2熱加工

鈦合金通常要經(jīng)過鍛造、軋制等熱加工才能滿足使用要求,不同的加工方式對合金的熱穩(wěn)定性有著不同的要 求。王田等[49]研究了熱加工方式對Ti-811合金熱穩(wěn)定性的影響。利用精鍛、連軋+精鍛、連軋3種工藝 方式將原料加工成?40MM的棒材,然后進(jìn)行適宜的固溶時效處理。研究發(fā)現(xiàn),連軋棒材的延伸率較高,精鍛 棒材的延伸率較低,但也達(dá)到了18%,僅比連軋棒材低3%。經(jīng)過425℃/100h熱暴露后,精鍛棒材的延 伸率略有升高,連軋+精鍛棒材的延伸率幾乎不變,而連軋棒材的延伸率略有降低,和精鍛棒材持平。經(jīng)3 種加工方式獲得的棒材均具有良好的熱穩(wěn)定性,適合在425℃下長時間使用。

紀(jì)小虎[50]研究了多向鍛造對TA15鈦合金熱穩(wěn)定性的影響。在經(jīng)過多向鍛造之后,TA15鈦合金的α相主要 為初生α相和次生α相。一方面,隨著鍛造道次的增加,晶粒得到了細(xì)化,但是在熱暴露過程中,初生α相 會快速長大,使得熱穩(wěn)定性變差。

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另一方面,多向鍛造后次生α相保持著“本征”穩(wěn)定性,其在熱暴露過程中幾乎不發(fā)生長大,有著很好的熱 穩(wěn)定性。

鍛造溫度對鈦合金的熱穩(wěn)定性有很大的影響,對于不同類型的鈦合金其規(guī)律有所不同。YaNg等[51]研究 了等溫鍛造溫度對α+β型BT25y鈦合金熱穩(wěn)定性的影響,發(fā)現(xiàn)鍛造溫度會影響α相的形態(tài)與分布,進(jìn)而 影響熱穩(wěn)定性。鍛造溫度為940℃時,基體中的α相發(fā)生靜態(tài)球化,這些細(xì)小彌散分布的α相能夠很好地 協(xié)調(diào)變形,使合金保持良好的熱穩(wěn)定性;但隨著鍛造溫度的升高,等軸α晶粒逐漸連接成層片狀,堆積在晶 界處,打破了β晶粒的連續(xù)性,使得晶粒間的變形協(xié)調(diào)性降低,合金的熱穩(wěn)定性嚴(yán)重下降。而對于近α型鈦 合金,提高鍛造溫度可使合金晶粒在熱暴露前就保持較大的尺寸,在熱暴露過程中晶粒長大十1.0Nb- 1.0Ta-0.4Si-0.2Er合金熱穩(wěn)定性的影響,發(fā)現(xiàn)鍛造溫度不僅影響初生α相的數(shù)量,還會影響初生α相中 球狀α相和板條狀α相的分配。

經(jīng)過1000℃鍛造后,合金組織由31%的球狀α相、10%的板條狀α相和59%的次生α相組成,而經(jīng)過10500 ℃鍛造后則由18%的球狀α相、22%的板條狀α相和60%的次生α相組成。650℃熱暴露試驗結(jié)果表明,在 較高溫度下鍛造的合金有著更好的熱穩(wěn)定性;熱暴露過程中沿α/β相邊界析出的硅化物能夠抑制晶界遷移 和位錯滑移,從而提高材料的熱穩(wěn)定性。

以上研究表明,熱加工通過影響不同相的含量與分布來影響高溫鈦合金的熱穩(wěn)定性。故對于不同的高溫鈦合 金,應(yīng)當(dāng)選擇與其相適應(yīng)的熱加工工藝來獲得多態(tài)混合組織,使得熱穩(wěn)定性滿足使用要求。

3、結(jié)語

針對常規(guī)高溫鈦合金的熱穩(wěn)定性,國內(nèi)外學(xué)者進(jìn)行了大量的研究,并取得了豐碩的成果,但依舊存在一些問 題:①元素對高溫鈦合金熱穩(wěn)定性的影響是通過研究是否添加該元素來獲得的,忽略了所添加元素與合金中 其他元素的相互作用;②高溫鈦合金中合金元素的作用不是孤立單一的,而是多種合金元素之間相互影響的 協(xié)同作用,要厘清這些元素的協(xié)同作用是比較困難的;③高溫鈦合金中添加的元素種類多、含量少,在批量 生產(chǎn)過程中易出現(xiàn)偏析,難以保證成分均勻化以及有效控制雜質(zhì)含量,傳統(tǒng)的熱加工和熱處理也很難消除這 些影響;④目前對于熱穩(wěn)定性的研究過多的強(qiáng)調(diào)結(jié)果分析,缺乏對析出物形成過程中擴(kuò)散效應(yīng)的理論研究。 因此,可以將高溫鈦合金的成分控制、熱處理及熱加工工藝的優(yōu)化作為下一步研究方向。借助計算機(jī),利用 現(xiàn)有鈦合金數(shù)據(jù)庫,建立元素含量、熱加工及熱處理參數(shù)與組織穩(wěn)定性之間的關(guān)系。相信隨著研究的深入和 技術(shù)的發(fā)展,熱穩(wěn)定性相關(guān)問題將會得到妥善解決,高溫鈦合金將在航空航天中發(fā)揮越來越重要的作用。

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