1、前言
涂層鈦陽極 ,習(xí)慣稱為 DSA(Dimensionally Stable An-ode尺寸穩(wěn)定陽極),又稱 DSE( Dimensionally Stable Elec-trode), 是20世紀(jì)60年代末發(fā)展起來的一種新型不溶性陽極材料。
傳統(tǒng)的不溶性陽極材料大致分為3類:鉑金、石墨及鉛合金陽極。鉑金價格昂貴,石墨與鉛合金陽極高電流電解時發(fā)生溶蝕,耐蝕性差,析氧電位大,電化學(xué)催化性能低,能耗較大,尤其是陽極中有毒的鉛會在溶液中溶解,造成二次污染,并且使鍍層性能下降。從綠色材料的“節(jié)能、節(jié)約材料、不污染環(huán)境”等要求出發(fā),人們希望尋找到長壽命、電化學(xué)催化性能高、無二次污染的新型陽極。30多年來電化學(xué)催化材料方面的研究最大的一個成就就是開發(fā)了氯堿工業(yè)用的鈦基板上涂覆釕氧化物系不溶性陽極,被稱為氯堿工業(yè)的一次技術(shù)革命。釕氧化物陽極析氯電催化活性好 ,已被世界90%以上氯堿企業(yè)使用,其使用壽命可長達(dá)10 ,因此被稱為尺寸穩(wěn)定陽極(DSA) 。

DSA涂層鈦陽極性能特點(diǎn)如下:
1)陽極過電位低:電解含氯的鹽類水溶液時使用析氯DSA, 而電解H2SO4 、HNO3及鹽類的水溶液時,使用析氧DSA, 它的析氯及析氧陽極過電位均比其它陽極低,而且副反應(yīng)顯著減少,可長期在低電解電壓下穩(wěn)定使用,達(dá)到節(jié)能 和降低成本的效果。
2)使用壽命長:石墨、鉛合金陽極使用幾個用到1年左右就要更換,而DSA陽極可使用6年以上,甚至可長達(dá)10年,使用壽命顯著增長,綜合經(jīng)濟(jì)效益明顯提高。
2、DSA 涂層鈦陽極的制備
DSA涂層鈦陽極由基體金屬和表面活性層組成。金屬基體起骨架和導(dǎo)電作用,表面活性涂層參與陽極電化學(xué)反應(yīng)。涂層鈦陽極制備的工序包括基體的預(yù)處理、配制涂液、涂覆涂層 熱 分解氯化、后處理等。
2.1、基體金屬的選用
基體金屬要求具有耐電化學(xué)腐蝕性,有一定機(jī)械強(qiáng)度,便千加工制造,表面容易形成鈍化膜而本身導(dǎo)電性能良好等性能特點(diǎn)。
目前一致公認(rèn)作為DSA的基體 ,必須是具有單向載流性質(zhì)的閥形金屬( Valve metal) , 如鈦( Ti ) 、鉭( Ta)、鋯 ( Zr) 、鈮( Nb) 。 鉭的穩(wěn)定性和導(dǎo)電性最適合作DSA基體,但其價格昂貴,而且制作過程中熱分解需無氧條件, 工藝復(fù)雜,無實用價值。Zr、Nb與Ta類似。而鈦價格便宜,密度小,制作方便,因此一般選擇鈦作為DSA的基體,特殊情況下使用鉭和鈮。但鈦的電阻率是鉭和鈮的3~4倍,是銅的25倍,這是其作為基體金屬的一個缺點(diǎn)。
2.2、基體的預(yù)處埋
預(yù)處理的目的,是為了增強(qiáng)基體與金屬氧化物涂層的結(jié)合力,從而改善導(dǎo)電性,延長其使用壽命。預(yù)處理括除油、噴砂與酸蝕。除油、噴砂與常規(guī)方法類似,所以預(yù)處理的關(guān)鍵在于酸蝕。經(jīng)過酸蝕基體,表面形成凸凹不平的麻面層,具有較大的表面積,使陽極的真實面積增大,降低真實電流密度,改善陽極的電化學(xué)性能,同時,酸蝕還能除去鈦基體表面的氧化膜。酸蝕需控制一定的操作條件 ,否則將影響DSA的使用壽命。
2.3、涂液配制
不同性質(zhì)的DSA,配制其涂液時金屬氧化物的選擇及配比也不同 。一般情況下,一定量的金屬鹽類按一定摩爾比溶解于特定的溶劑中,便為涂液 。配制涂液時, 不能產(chǎn)生沉淀,否則涂覆時會出現(xiàn)不均勻現(xiàn)象,影響陽極的工作壽命。金屬鹽類的選擇及配比、溶劑的選擇及金屬離子的濃度,都會直接影響陽極的性能。
2.4、 涂層制備
將涂液涂覆在基體表面上,經(jīng)溶劑揮發(fā)、熱分解,依不同涂層的厚度循環(huán)不同次數(shù),再經(jīng)一定時間的煅燒, 即為涂層DSA。煅燒的時間,溫度及方式也會影響DSA陽極的性質(zhì)。
為了延長DSA陽極的壽命,涂覆表層前需在基體上涂覆不同的中間層。
2.5、DSA涂層的后處理
后處理的目的是為了增強(qiáng)DSA陽極的電催化活性,滿足不同條件的使用需要。

3、DSA涂層鈦陽極的應(yīng)用
DSA涂層鈦陽極主要應(yīng)用在電化學(xué)和電冶金兩大部門。
DSA涂層鈦陽極應(yīng)用的領(lǐng)域有:氯堿工業(yè)、氯酸鹽生產(chǎn)、次氯酸鹽生產(chǎn)、高氯酸鹽生產(chǎn)、過硫酸鹽電解、電解有機(jī)合成、電解提取有色金屬、電解銀催化劑的生產(chǎn)、電解法制造銅箔 、電解氧化法回收采汞 、水電解、二氧化氯的制取、醫(yī)院污水處理 、電鍍廠含氰廢水處理、生活用水和食品用具的消毒、發(fā)電廠冷卻循環(huán)水的處理、毛紡廠 染整廢水的處理,工業(yè)用水的處理、電解法制取酸堿離子水,銅板鍍鋅、鍍佬、鍍鈀、鍍金、鍍鉛、電滲析法淡化海水、電滲析法制取四甲基氫氧化銨、熔融鹽電解、電池生產(chǎn)、陰極保護(hù)、生產(chǎn)負(fù)極箔 、箔箱的陽極氧化等 。 應(yīng)用廣泛涉及化工、冶金、水處理、環(huán)保、電鏡、電解有機(jī)合成及其它領(lǐng)域。

近年來 ,在表面處理行業(yè),應(yīng)用DSA涂層鈦陽極出現(xiàn)了新的動向。如在涂層中添加某種納米材料來提高DSA陽極的電催化活性 ,又如在某些特定的鍍液中,通過調(diào)節(jié)DSA涂層的析氧電位,達(dá)到抑制某種雜質(zhì)離子的產(chǎn)生,保證鍍液穩(wěn)定性的目的。隨著DSA涂層鈦陽極的研究越來越深入,其應(yīng)用前景必將越來越廣闊。
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